Ответ:

В сочетаниях «кирпичный дом», «оловянные ложки», «агатовая брошь» прилагательные указывают на материал или вещество и являются относительными. В выражении «медный лоб» прилагательное употреблено переносно: оно характеризует человека как бесчувственного или упрямого, то есть приобретает качественное значение.

Ответ: 4) медный лоб.