18. В схеме превращений Al₄C₃ + X₁ → CH₄ + X₂ → CH₃NO₂ веществами X₁ и X₂ соответственно являются: 1) H₂O и N₂; 2) H₂ и N₂O₅; 3) Al(OH)₃ и HNO₃; 4) H₂O и HNO₃.

Карбид алюминия реагирует с водой с образованием метана: \(\mathrm{Al_4C_3 + 12H_2O \rightarrow 3CH_4 + 4Al(OH)_3}\). Метан нитруют азотной кислотой, получая нитрометан \(\mathrm{CH_3NO_2}\). Следовательно, \(X_1=\mathrm{H_2O}\), а \(X_2=\mathrm{HNO_3}\).

Ответ: 4) H₂O и HNO₃.