2) CH₃–CH₂–CH(CH₃)–CH₃ + Cl₂ —hν→

В 2-метилбутане есть четыре неэквивалентных положения для замещения водорода. Поэтому возможно образование четырёх изомеров монохлорирования:

1. CH₂Cl–CH₂–CH(CH₃)–CH₃ + HCl — 1-хлор-3-метилбутан;
2. CH₃–CH₂–CH(CH₃)–CH₂Cl + HCl — 1-хлор-2-метилбутан;
3. CH₃–CH(Cl)–CH(CH₃)–CH₃ + HCl — 2-хлор-3-метилбутан;
4. CH₃–CH₂–C(Cl)(CH₃)–CH₃ + HCl — 2-хлор-2-метилбутан.

Во всех случаях реакция идёт при освещении по механизму радикального замещения.