2-метилбутан + Br₂ —hν→

При радикальном бромировании замещается преимущественно атом водорода у третичного атома углерода:

(CH₃)₂CH–CH₂–CH₃ + Br₂ —hν→ (CH₃)₂C(Br)–CH₂–CH₃ + HBr

Основной продукт — 2-бром-2-метилбутан.