22. «Правило Марковникова» протекает реакция, схема которой: 1) CH₂=CH–CH₃ + HBr →; 2) CH₂=C=CH₂ + H₂O →; 3) CHCl=CH–CH₃ + HCl →; 4) CH₂=CH–CH₂F + HCl →.

Правило Марковникова применяют к присоединению полярных реагентов к несимметричным алкенам: водород присоединяется к атому углерода двойной связи, при котором больше атомов водорода.

1. CH₂=CH–CH₃ + HBr → CH₃–CHBr–CH₃.
2. CH₂=C=CH₂ + H₂O → однозначный продукт по указанному правилу здесь не определяется: в молекуле кумулированные двойные связи, а схема не задаёт условий и направления реакции.
3. CHCl=CH–CH₃ + HCl: у обоих атомов двойной связи по одному атому водорода, поэтому правило Марковникова не задаёт однозначного направления присоединения.
4. CH₂=CH–CH₂F + HCl → CH₃–CHCl–CH₂F.

Ответ: правило однозначно применяется в схемах 1 и 4.