23. Второй была сестра Наталья Павловна.

Сестра Наталья Павловна — второй была. Сказуемое СИС: связка «была» выражена глаголом, именная часть «второй» — порядковым числительным в значении существительного. Порядок слов обратный; подлежащее стоит после сказуемого.