Ответ:

При взаимодействии растворимого силиката натрия с соляной кислотой образуется малорастворимая кремниевая кислота:

\(\mathrm{Na_2SiO_3 + 2HCl \rightarrow 2NaCl + H_2SiO_3\downarrow}\).

В остальных случаях осадок не образуется: карбонат с кислотой выделяет газ, а нитрат и сульфат натрия остаются в растворе.

Ответ: 4) Na₂SiO₃.