4. Один из первых материалов, из которого люди научились изготовлять посуду.

Пошаговое решение:

1. Шаг 1: Анализируем подсказку. Ищем самый ранний материал для изготовления посуды.
2. Шаг 2: Вспоминаем историю развития материальной культуры: глина, камень, дерево.
3. Шаг 3: Выбираем слово, соответствующее сетке кроссворда (по горизонтали, номер 4).

Ответ: ГЛИНА