Ответ:

Это сложноподчинённое предложение (СПП), так как оно состоит из главного предложения («Обоз весь день простоял у реки и тронулся с места») и придаточного («когда садилось солнце»), которое присоединяется к главному с помощью подчинительного союза когда.

Ответ: б) СПП.