В этом предложении пропущен местоимение, которое указывает, чья голова болит. По смыслу предложения "A Juan ... duele la cabeza" (У Хуана ... болит голова) должно быть "У Хуана болит голова". Это выражается с помощью местоимения "le".
Таким образом, полное предложение будет: "A Juan le duele la cabeza".
Ответ: le