Ответ:

1) «Как ни старались…» — в уступительной конструкции «как ни» пишется частица «ни».

2) «Друзья не раз встречались…» — здесь значение «много раз», поэтому пишется «не раз».

3) «Не случилось бы чего-нибудь!» — отрицание при глаголе.

4) «Не подходи…» — отрицательная частица в повелительном предложении.

Ответ: 1.