Ответ:

Проверим образование малорастворимого вещества:

  1. Na₂CO₃ + CaCl₂ → CaCO₃↓ + 2NaCl. Образуется осадок карбоната кальция.
  2. AgF + NaCl → AgCl↓ + NaF. Образуется осадок хлорида серебра.

В остальных вариантах осадок не образуется: происходят реакция с выделением газа или нейтрализация.

Ответ: 1, 4.