Для ответа на вопрос, какое относительное местоимение следует использовать, рассмотрим варианты:
Поскольку речь идет о человеке (posman), правильным выбором будет местоимение "who".
Таким образом, полное предложение будет выглядеть так:
A posman is a person who delivers letters.
Ответ: who