Слова категории состояния, в отличие от наречий, не зависят от других слов в предложении и обычно являются главным членом безличного предложения. Наречия же обычно зависят от глаголов.
Пример:
* Мне весело (категория состояния - главное слово в предложении).
* Весело смеяться (наречие - зависит от глагола *смеяться*).