Определим, какой из предложенных вариантов является крупнейшим городом в Бразилии по численности населения.
Бразилиа - столица Бразилии, но не самый населенный город.
Рио-де-Жанейро - один из крупнейших городов Бразилии.
Каракас - столица Венесуэлы, а не Бразилии.
Кито - столица Эквадора, а не Бразилии.
Таким образом, из предложенных вариантов наиболее вероятным ответом является Рио-де-Жанейро.
Ответ: Рио-де-Жанейро