Краткое пояснение: Тире ставится между подлежащим и сказуемым, если оба выражены именами существительными в именительном падеже.
В предложении "Она молвит слово – соловей поёт" тире ставится между подлежащими (она, соловей) и сказуемыми (молвит, поёт), которые выражены именами существительными в именительном падеже.