В каком из приведённых ниже предложений слово «глава» употреблено не в таком значении, как у А. И. Куприна?

Чтобы ответить на вопрос, необходимо проанализировать значение слова «глава» в каждом предложении и сравнить его с тем, как это слово использовал А. И. Куприн. Куприн, как правило, использовал слово "глава" в значении "руководитель", "начальник" или "важная часть чего-либо".

* Главы собора сияли в лучах солнца. Здесь «главы» - это купола, верхушки собора. Это архитектурный термин.
* Кто теперь глава правительства? Здесь «глава» - руководитель правительства.
* Как я войду в роль главы торговой фирмы? Здесь «глава» - руководитель фирмы.
* Я стал главой нашей компании. Здесь «глава» - руководитель компании.
* Брат мой был главою местной подпольной большевистской организации. Здесь «глава» - руководитель организации.

Исходя из этого анализа, вариант Главы собора сияли в лучах солнца использует слово «глава» в ином значении, чем в остальных предложениях и, вероятно, чем у Куприна.

Ответ: Главы собора сияли в лучах солнца.