Окна пропускают свет внутрь дома, и лишь небольшая его часть отражается обратно. Стены же, наоборот, отражают большую часть света, падающего на них. Даже если стены окрашены в темный цвет, они все равно отражают больше света, чем окна.
Ответ: Из-за разницы в отражательной способности.