Ответ:

1) Ненастный — в слове пишется непроверяемая гласная е в корне; в словах «невежественный» и «несмелый» написание НЕ объясняется другими правилами (слитное написание НЕ с прилагательными).

2) Цыган — исключение из правила о написании и после ц в корне: в остальных словах ряда после ц пишется ы.

3) Бульон — после разделительного ь пишется о; в словах «бутыль» и «карамелька» ь обозначает мягкость согласного.

4) Костёр — после шипящей под ударением пишется ё; в словах «запах» и «листва» такого правила нет.

В первом и третьем рядах группировка зависит от того, какую орфограмму выделяют; выбранные слова объясняются указанным различием.