Ответ:

Предложение имеет структуру: глаза были ясные, и, когда они оживлялись в разговоре, выражение лица становилось добрым и простодушным, что хотелось находиться рядом.

Запятые ставятся:

  • 1 — между частями сложного предложения перед союзом «и»;
  • 2 — перед придаточным предложением с союзом «когда»;
  • 3 — после придаточного предложения;
  • 5 — перед придаточным следствия с союзом «что».

В позиции 4 запятая не ставится: «добрым и простодушным» — однородные определения, соединённые одиночным союзом «и».

Ответ: 1, 2, 3, 5.