Совпадение линий в спектрах испускания и поглощения одного и того же химического элемента объясняется тем, что переходы между одними и теми же энергетическими уровнями атома возможны как при излучении, так и при поглощении фотонов.
Таким образом, если атом может испустить фотон определённой энергии (и, соответственно, частоты и длины волны), то он может и поглотить фотон с точно такой же энергией. Это приводит к тому, что линии испускания и поглощения для данного элемента совпадают по своим длинам волн (или частотам).