Ответ:
Когда — союз. Подчинительный, временной; простой, непроизводный, неизменяемый. Связывает придаточную часть времени «когда солнце уже заходит за край земли» с главной частью «Вечерняя заря начинается». Членом предложения не является.
За — предлог. Простой, непроизводный, неизменяемый. Употреблён с существительным край в винительном падеже: за край. Имеет пространственное значение, указывает направление; членом предложения не является.
