Слово, отличающееся по составу: рыбак.
Объяснение:
У слов "простак" и "чужак" суффикс -ак- служит для образования существительного, обозначающего человека, характеризующегося определенным качеством или принадлежностью. В слове "рыбак" суффикс -ак- также образует существительное, обозначающее человека, занимающегося рыбной ловлей. А вот в слове "казак" -ак- не является суффиксом, а входит в состав корня.