6. В каком предложении на месте пропуска нужно поставить тире? 1) Волга (..) крупнейшая река Европы. 2) Бедность (..) не порок. 3) Он (..) мой старинный друг. 4) Злой язык (..) что стрела.

Тире ставится между подлежащим и сказуемым, выраженными именами существительными в именительном падеже, при отсутствии связки.

Рассмотрим каждое предложение:

• В предложении 1 «Волга (..) крупнейшая река Европы» тире ставится, так как подлежащее «Волга» и сказуемое «крупнейшая река» выражены именами существительными в именительном падеже, а связка отсутствует.
• В предложении 2 «Бедность (..) не порок» тире ставится, так как подлежащее «бедность» и сказуемое «не порок» выражены именами существительными в именительном падеже, а связка отсутствует.
• В предложении 3 «Он (..) мой старинный друг» тире ставится, так как подлежащее «он» выражено местоимением, а сказуемое «мой старинный друг» - именем существительным в именительном падеже, а связка отсутствует.
• В предложении 4 «Злой язык (..) что стрела» тире ставится, так как подлежащее «язык» и сказуемое «стрела» выражены именами существительными в именительном падеже, а связка «что» отсутствует.

Во всех представленных предложениях необходимо поставить тире.

Ответ: во всех предложениях необходимо поставить тире.