4. К сложным веществам относится каждое из двух веществ, формулы которых: 1) NO₂ и S₈; 2) NaOH и CaCO₃; 3) CuO и Al; 4) N₂ и H₂SO₄.

Сложное вещество состоит из атомов разных химических элементов. В варианте 2 и гидроксид натрия NaOH, и карбонат кальция CaCO₃ состоят из нескольких элементов. В остальных вариантах есть простое вещество: S₈, Al или N₂.

Ответ: 2) NaOH и CaCO₃.