Когда начался концерт зрители которые сидели в первых рядах внимательно следили за выступлением.

Когда начался концерт, зрители, которые сидели в первых рядах, внимательно следили за выступлением.

Первая запятая отделяет придаточную времени от главной. Придаточная определительная «которые сидели в первых рядах» выделяется запятыми с двух сторон.