Определим, в каком предложении на месте пропуска ставится тире. Тире ставится между подлежащим и сказуемым, выраженными именами существительными в именительном падеже, при отсутствии связки.
А) «Волга — крупнейшая река Европы». Подлежащее «Волга» и сказуемое «крупнейшая река» выражены именами существительными в именительном падеже, связка отсутствует.
Б) «Бедность не порок». Подлежащее «бедность» и сказуемое «не порок» выражены именами существительными в именительном падеже, связка отсутствует, но перед отрицательной частицей «не» тире не ставится.
В) «Злой язык что стрела». Подлежащее «язык» и сказуемое «стрела» выражены именами существительными в именительном падеже, связка отсутствует, но здесь необходимо поставить тире, так как есть слово «что».
Г) «Он мой старинный друг». Подлежащее «он» и сказуемое «мой старинный друг» выражены местоимением и существительным, поэтому тире не ставится.
Ответ: А) Волга (..) крупнейшая река Европы.